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凝膠測試稱好重量的樣品和1mL溶劑放置于3 mL玻璃小瓶中，用聚四氟乙烯蓋密封。首先通過超聲處理，確保樣品均勻分散后加熱到樣品完全溶解。把高溫溶液靜置于室溫下觀察，如果在一小時(shí)以后沒有凝膠化，把樣品放到4oC冰箱中1小時(shí)(針對于熔點(diǎn)高于4oC的溶劑)。處理完后，把樣品瓶倒置，如果樣品沒有流動(dòng)下來，稱之為凝膠（G)，如果部分溶液流下，稱之為部分凝膠（Gp)。若樣品在溶劑沸騰后沒有溶解，稱為不溶（I)，若樣品仍是清亮溶液，稱之為溶解（S)。
透射電子顯微鏡（TEM)把少量凝膠置于鋪有碳膜的銅網(wǎng)上，1分鐘后拿掉，粘附有樣品的銅網(wǎng)在冷凍干燥后使用（120 kV)透射電子顯微鏡觀察。
分子合成-丁氧基-4-羥基-對三聯(lián)苯基-β-D-葡萄糖苷（GTC4)、4-丁氧基-4-羥基-二聯(lián)苯基-β-D-葡萄糖苷（GBC4)和4-丁氧基苯基-β-D-葡萄糖苷（GPC4)的合成參看已報(bào)道的文獻(xiàn)。[12-14]下面以GPC4為例簡單介紹其合成過程。
丁氧基苯基-2,3,4,6-四乙酰葡萄糖苷在氬氣保護(hù)下往250mL三口瓶中加入4-丁氧基苯酚1.66g（10 mmol)、五乙酰葡萄糖（30 mmol)和CH2Cl2 100mL。攪拌下滴加BF3?OEt2 20mL。反應(yīng)16小時(shí)后，加入CH2Cl2 100mL。
有機(jī)相依次用水、NaHCO3水溶液、鹽水洗滌。有機(jī)相用無水Na2SO4干燥。減壓蒸除有機(jī)溶劑后用乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體2.71g，產(chǎn)率47%。1 H NMR (300 MHz, CDC13, δ。
丁氧基苯基-β-D-葡萄糖苷（GPC4)在新制備的20 mL甲醇鈉甲醇/氯仿（體積比為1/1)溶液（5mmol/L)中，加入4-丁氧基苯基-2,3,4,6-四乙酰葡萄糖苷0.49g（1mmol)，室溫?cái)嚢?小時(shí)，大量沉淀析出，過濾得到0.22g白色粉末，產(chǎn)率67％。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6, δ。
結(jié)果和討論凝膠因子的合成三個(gè)小分子有機(jī)凝膠因子的合成均參照文獻(xiàn)方法進(jìn)行。[12，13，14]其關(guān)鍵步驟是五乙酰葡萄糖和酚羥基化合物在BF3?OEt2催化下的糖苷化反應(yīng)。
首先是全乙�；瘑翁峭ㄟ^Lewis酸催化，活化C1的酯鍵，脫除一個(gè)乙�；�，形成一個(gè)帶碳正離子的五元環(huán)。此時(shí)，底物的立體選擇性很高，在酚羥基的進(jìn)攻下能形成幾乎定量的β連接。糖苷鍵的連接方式很容易通過NMR或者IR來驗(yàn)證。β構(gòu)型的H1耦合常數(shù)一般在5Hz以上且位置在附近，而α連接的一般在4Hz左右且位置在6ppm以上。GPC4的H1化學(xué)位移為5.14ppm，耦合常數(shù)為7.5Hz，說明形成了β連接。此外在5.2-6.8ppm之間沒有觀察到任何共振峰，說明沒有α構(gòu)型的產(chǎn)物生成。
凝膠性能表1總結(jié)了GTC4、GBC4、和GPC4在不同極性溶劑中凝膠性能,其中GTC4和GBC4的數(shù)據(jù)來自我們已發(fā)表的論文。[12，、GBC4 和GPC4 均為含有一個(gè)親水的糖基為頭、一個(gè)苯環(huán)硬核和一個(gè)丁氧基尾巴的雙親分子。糖基之間能形成氫鍵而疏水的部分除了疏水相互作用以外，苯環(huán)之間還有π-π 堆砌作用。[12]從GTC4 到GBC4 再到GPC4，分子間的π-π 堆砌作用隨著苯環(huán)部分的減少而逐漸降低，因此可以推想而知，分子聚集的驅(qū)動(dòng)力也隨之減弱，而同時(shí)分子的溶解性會(huì)逐漸增加。從表中可以看出，在水中，含有三聯(lián)苯的GTC4 并不能溶解，而含兩個(gè)苯環(huán)的GBC4 能形成凝膠，當(dāng)苯環(huán)減少到一個(gè)的時(shí)候，溶解性變得更好，即使在10mg/mL 的濃度下也只能形成部分凝膠。
