藥物分析
第一章  藥物分析的任務(wù)與發(fā)展
藥物分析是一門(mén)研究藥品及其制劑的組成、理化性質(zhì)、真?zhèn)舞b別、純度檢查及其有效成分的含量測(cè)定等的一門(mén)學(xué)科。目的是保證人們用藥安全、合理、有效。
藥品用于防病、治病、診斷疾病、改善體質(zhì)、增強(qiáng)機(jī)體抵抗力的物質(zhì)。
藥典是一個(gè)國(guó)家關(guān)于藥品標(biāo)準(zhǔn)的法典，是國(guó)家管理藥品生產(chǎn)與質(zhì)量的依據(jù)。
第2章    藥物分析的基礎(chǔ)知識(shí)
第一節(jié)  藥品檢驗(yàn)工作的基本程序
一般為取樣、鑒別、檢查、含量測(cè)定、寫(xiě)出報(bào)告。
取樣：
鑒別：判斷真?zhèn)巍?nbsp; 檢查：稱(chēng)純度檢查，判定藥物優(yōu)劣。  含量測(cè)定：測(cè)定藥物中有效成分的含量。
檢驗(yàn)報(bào)告必須明確、肯定、有依據(jù)。
計(jì)量?jī)x器認(rèn)證要求：縣級(jí)以上人民政府計(jì)量行政部門(mén)負(fù)責(zé)進(jìn)行監(jiān)督檢查。符合經(jīng)濟(jì)合理、就地就近。第二節(jié)   藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析方法驗(yàn)證
目的是證明采用的方法適合于相應(yīng)的檢測(cè)要求。
  驗(yàn)證內(nèi)容：準(zhǔn)確度、精密度(包括重復(fù)性、中間精密度和重現(xiàn)性)、專(zhuān)屬性、檢測(cè)限、定量限、線(xiàn)性、范圍和耐用性。
一、準(zhǔn)確度： 是指用該方法測(cè)定的結(jié)果與真實(shí)值或參考值接近的程度，一般以百分回收率表示。
           至少用9次測(cè)定結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。
二、精密度： 是指在規(guī)定的條件下，同一個(gè)均勻樣品，經(jīng)過(guò)多次取樣測(cè)定所得結(jié)果之間的接近程度。
           用偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。
1、 重復(fù)2、 性：相同3、 條件下，4、 一個(gè)分析人員測(cè)定所得結(jié)果的精密度稱(chēng)為重復(fù)5、 性。至少9次。
6、 中間精密度：同7、 一個(gè)實(shí)驗(yàn)室，8、 不同9、 時(shí)間不同10、 分析人員用不同11、 設(shè)備12、 測(cè)定結(jié)果的精密度。
3、重現(xiàn)性：不同實(shí)驗(yàn)室，不同分析人員測(cè)定結(jié)果的精密度。分析方法被法定標(biāo)準(zhǔn)采用應(yīng)進(jìn)行重現(xiàn)性試驗(yàn)。
三、專(zhuān)屬性：指在其他成分可能存在的情況下，采用的方法能準(zhǔn)確測(cè)定出被測(cè)物的特性，用于復(fù)雜樣品分析時(shí)相互干擾的程度。鑒別反應(yīng)、雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定方法，圴應(yīng)考察專(zhuān)屬性。
四、檢測(cè)限：指試樣中被測(cè)物能被檢測(cè)出的最低量，無(wú)須定量。用百分?jǐn)?shù)、ppm或ppb表示。
五、定量限：指樣品中被測(cè)物能被定量測(cè)定的最低量，測(cè)定結(jié)果應(yīng)具一定的精密度和準(zhǔn)確度。
六、線(xiàn)性：系指在設(shè)計(jì)的范圍內(nèi)，測(cè)試結(jié)果與試樣中被測(cè)物濃度直接呈正比關(guān)系的程度。
七、范圍：能達(dá)到一定的精密度、準(zhǔn)確度和線(xiàn)性的條件下，測(cè)試方法適用的高低限濃度或量的區(qū)間。
八、耐用性：指在一定的測(cè)定條件稍有變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果不受影響的承受程度。
第三節(jié)   藥物分析的統(tǒng)計(jì)學(xué)知識(shí)
測(cè)量誤差：測(cè)量值和真實(shí)值之差。 絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。
真實(shí)值：是有經(jīng)驗(yàn)的人用最可靠的方法對(duì)試樣進(jìn)行多次測(cè)定所得的平均值。
系統(tǒng)誤差：(1)方法誤差  (2)試劑誤差  (3)儀器誤差  (4)操作誤差
偶然誤差：不可定誤差或隨機(jī)誤差，由偶然原因引起。可增加平得測(cè)定次數(shù)。
    測(cè)量值的準(zhǔn)確度表示測(cè)量的正確性，測(cè)量值的精密度表示測(cè)量的重現(xiàn)性。精密度是表示準(zhǔn)確度的先決條件，只有在消除了系統(tǒng)誤差后，才可用精密度同時(shí)表達(dá)準(zhǔn)確度。
提高分析準(zhǔn)確度方法：1、選擇合適的分析方法      2、減少測(cè)量誤差    3、增加平行測(cè)定次數(shù)
4、消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差(校準(zhǔn)儀器、做對(duì)照試驗(yàn)、做回收試驗(yàn)、做空白試驗(yàn))
有效數(shù)字的處理：0.05060g是四位有效數(shù)字。首位是8或9，有效數(shù)字可多記一位。PH=8.02是兩位有效數(shù)字。四舍六入五成雙原則。修約標(biāo)準(zhǔn)偏差或其他表示不確定度時(shí)，修約結(jié)果可使準(zhǔn)確度估計(jì)值變得差一點(diǎn)。S=2.13----2.2   G檢驗(yàn)法、4d法，>舍去。
第四節(jié)   藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制定的原則和基本內(nèi)容
原則：安全有效，技術(shù)先進(jìn)，經(jīng)濟(jì)合理。 檢驗(yàn)方法：準(zhǔn)確、靈敏、簡(jiǎn)便、快速。
(一)、名稱(chēng)：
(二)、性狀：1、外觀、臭、味和穩(wěn)定性      2、溶解度：一定程度上反映藥品的純度。
3、物理常數(shù)
  (1)餾程：2000規(guī)定：在標(biāo)準(zhǔn)壓力(101.3kPa)下，按藥典裝置，自開(kāi)始餾出的第五滴算起，至供試品僅剩3-4ml或一定比例的容積餾出時(shí)的溫度范圍。
  (2)熔點(diǎn)：系指一種物質(zhì)固體熔化成液體的溫度，熔融同時(shí)分解的溫度，或在熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度。
  (3)凝點(diǎn)：系指一種物質(zhì)由液體凝結(jié)為固體時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)停留不變的最高溫度。
  (4)比旋度：具光學(xué)異構(gòu)體分子的藥物，旋光性能不同。按干燥品或無(wú)水物計(jì)算。準(zhǔn)確至0.01 。
  (5)折光率：光線(xiàn)自一種透明介質(zhì)進(jìn)入另一種透明介質(zhì)時(shí)，兩種介質(zhì)密度不同，光的進(jìn)行速度發(fā)生變化，即發(fā)生折射現(xiàn)象，遵從折射定律。對(duì)于液體藥品，尤其是植物油，檢查藥品的純雜程度，測(cè)定溶液的濃度。
  (6)粘度：流體對(duì)流動(dòng)的阻抗能力。共三法，毛細(xì)管內(nèi)徑。
  (7)吸收系數(shù)：物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收波長(zhǎng)。
(三) 鑒別：用理化方法或生物學(xué)方法來(lái)證明藥品真實(shí)性的方法。對(duì)已知物。
(四) 雜質(zhì)檢查：有效性，純度要求和安全性。    
1、有效性試驗(yàn)    2、酸堿度   3、溶液的澄清度與顏色  4、無(wú)機(jī)陰離子：氯化物和硫酸鹽。
5、有機(jī)雜質(zhì)      6、干燥失重和水分 
7、熾灼殘?jiān)�：指硫酸化灰分，用于考察有機(jī)藥物中混入的無(wú)機(jī)雜質(zhì)。一般限度為0.1% 。
    8、金屬離子和重金屬檢查   每日劑量0.5g---以上且長(zhǎng)期服用的品種。
    9、硒和砷：硒檢查有：醋酸地塞米松、醋酸曲安奈德及醋酸氟輕松。第一法：古蔡氏法
    10、安全性檢查
(五)含量測(cè)定或效價(jià)測(cè)定： 理化方法稱(chēng)含量測(cè)定   生物學(xué)方法或生化方法測(cè)定稱(chēng)效價(jià)測(cè)定。
1、 容量分析法：化學(xué)原料藥含量測(cè)定的首選法。
中和法、非水滴定法、銀量法、絡(luò)合法、碘量法、重氮化法。
2、 重量法：精密度好準(zhǔn)確度高，3、 繁瑣，4、 不5、 能應(yīng)用容量法時(shí)用。揮發(fā)法、萃取法、沉淀法
6、 紫外分光光度法：簡(jiǎn)便、快速。原料藥避免。
7、 氣相色譜法：分離效果優(yōu)越，8、 對(duì)含雜質(zhì)和揮發(fā)性的原料藥效好。維生素E
9、 高效液相色譜法：用于多組分抗生素，10、 生化藥品或因雜質(zhì)干擾測(cè)定。常規(guī)方法又難分離藥品。

第三章   藥典知識(shí)
中國(guó)藥典：凡例(30條)、正文、附錄和索引。
溶解度：極易溶解： < 1ml中溶解                溫度：    水浴溫度：   98---100
        易溶：    1  ---  10ml 中溶解                    熱水：       70----80
        溶解：   10  ---  30ml 中溶解                    微溫或溫水 ：40----50
        略溶：   30  --- 100ml  中溶解                    室溫：      10----30
        微溶：  100  ---1000ml 中溶解                    冷水：       2-----10
        極微溶：1000---10000ml 中溶解                    冰�。�        0
        幾乎不溶：10000ml 中不能完全溶                  放冷：放冷至室溫
液體的滴系指在20 C時(shí)，1.0ml水相當(dāng)于20滴。
粉末粗細(xì)：   最粗粉：指能全部通過(guò)一號(hào)篩，但混有能通過(guò)三號(hào)篩不超過(guò)20%的粉末。
             粗粉：  指能全部通過(guò)二號(hào)篩，但混有能通過(guò)四號(hào)篩不超過(guò)240%的粉末。
             中粉：  指能全部通過(guò)四號(hào)篩，但混有能通過(guò)五號(hào)篩不超過(guò)60%的粉末。
             細(xì)粉：  指能全部通過(guò)五號(hào)篩，并含能通過(guò)六號(hào)篩不少于95%的粉末。
             極細(xì)粉：指能全部通過(guò)六號(hào)篩，并含能通過(guò)七號(hào)篩不少于95%的粉末。
             最細(xì)粉：指能全部通過(guò)八號(hào)篩，并含能通過(guò)九號(hào)篩不少于95%的粉末
陰涼處： 不超過(guò)20 C      涼暗處：避光不超過(guò)20 C      冷處：2----10 C
稱(chēng)1.0，指0.06---0.14 。 稱(chēng)2.0g，指1.5---2.5 g   2.00g 指1.995---2.005g 。
精密稱(chēng)定：準(zhǔn)確至千分之一。 稱(chēng)定：準(zhǔn)確至百分之一。 取用量為“約”：   10%
垣重：連續(xù)兩次差異在0.3mg以下，干燥離第一次1小時(shí)后，熾灼離第一次30分后。
第四章   物理常數(shù)測(cè)定法
一、熔點(diǎn)：第一法：測(cè)定易粉碎固體藥品：先干燥，熔點(diǎn)135 C以上，105 C干燥，135 C以下，五氧化二磷干燥器。裝入供試品高度3mm，距2.5mm。升溫速度每分鐘1---1.5 C。
      第二法：測(cè)定不易粉碎固體藥品：先熔融，兩端開(kāi)口吸入 ，高度10mm ，放置24h。0.5 C
      第三法：測(cè)定凡士林及其他類(lèi)似物質(zhì)。3次或5次        鑒別，反映藥品的純雜程度
二、旋光度測(cè)定法：比旋度：偏振光透過(guò)1dm且每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度稱(chēng)為比旋度。用于鑒別藥物或檢查藥物的純雜程度、含量測(cè)定。
    以溶劑作空白校正，調(diào)節(jié)溫度至20 C  0.5C 。供試液不顯混濁或有小粒。
    公式：
三、折光率測(cè)定法：指光線(xiàn)在空氣中進(jìn)行的速度與在供試品中進(jìn)行速度的比值。鑒別、純度、含量
    折光率因溫度或光線(xiàn)波長(zhǎng)的不同而改變。20 C  0.5 。   讀到0.0001
    公式：
       n----溶液的折光率   n----同溫度時(shí)水的折光率   F---被測(cè)液濃度增加1%時(shí)折光率增加數(shù)。       用作葡萄糖的快速測(cè)定用。
四、粘度測(cè)定法：用于區(qū)別或檢查藥品的純雜程度。
    粘度分三種：動(dòng)力粘度：帕秒 (Pa.s)     運(yùn)動(dòng)粘度：平方毫米每秒(mm /s)
第五章  化學(xué)分析法
第1節(jié) 重量分析法
重量分析法：以質(zhì)量為測(cè)量值的分析方法。將被測(cè)組分與其他分離，稱(chēng)重計(jì)算含量。精確到0.1-0.2 %
對(duì)低含量組分測(cè)定誤差較大，盡量避免用。水分測(cè)定，藥品中水中不溶物、熾灼殘?jiān)�、灰分仍用�?BR>一、揮發(fā)法：利用被測(cè)組分具有揮發(fā)性或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，稱(chēng)取揮發(fā)前后揮發(fā)性物質(zhì)算含量。
1、 直接揮發(fā)法：測(cè)吸收劑增加的量
2、 間接揮發(fā)法：測(cè)樣品所減少的量
二、萃取法：(提取重量法)用互不相容的溶劑萃取后稱(chēng)重，適用于有機(jī)藥物的測(cè)定。
三、沉淀法：沉淀形式-稱(chēng)量形式
步驟：取樣-溶解-加沉淀劑使其沉淀-過(guò)濾-洗滌-干燥(或熾灼)-至垣重-稱(chēng)量-計(jì)算
    重量分析法對(duì)沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要純凈，易于過(guò)濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱(chēng)量形式。
    重量分析法對(duì)稱(chēng)量形式要求：稱(chēng)量形式的組成應(yīng)固定，化學(xué)穩(wěn)定性高，分子量要大。
1、 沉淀形成的過(guò)程包括晶核的生長(zhǎng)和沉淀微粒的生長(zhǎng)兩個(gè)過(guò)程。
2、 影響沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解損失不3、 超過(guò)0.2mg 不4、 影響。
(1)同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入過(guò)量的沉淀劑，則構(gòu)晶離子(與沉淀組分相同的離子)濃度增大，使沉淀的溶解度降低的效應(yīng)，稱(chēng)為同離子效應(yīng)。
             加入沉淀劑一般過(guò)量，易揮發(fā)過(guò)量50-100%，不揮發(fā)過(guò)量20-30% 。
(2)鹽效應(yīng)：由于強(qiáng)電解質(zhì)的存在而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象，稱(chēng)鹽效應(yīng)。
(3)酸效應(yīng)：溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響稱(chēng)酸效應(yīng)。 對(duì)弱酸鹽影響較大。
(4)絡(luò)合反應(yīng)：進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑時(shí)，則會(huì)使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱(chēng)絡(luò)合效應(yīng)。
5、 影響沉淀純度的因素：
(1)共沉淀：產(chǎn)生原因有表面吸附(主要)、形成混晶、包埋或吸留(不能清洗除去，重結(jié)晶陳化)
(2)后沉淀：放置過(guò)程中沉淀吸出。
第二節(jié)   酸堿滴定法
酸堿滴定法：利用酸和堿在水中以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。
(1) 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿：  如NaOH滴定HCl
一般濃度以0.1000mol /l ，突躍范圍4.3-9.7，指示劑 ：酚酞、甲基紅、甲基橙
(二)強(qiáng)堿滴定弱酸：  如NaOH滴定HAc，突躍范圍PH 7.74-9.7 ，計(jì)量點(diǎn)PH8.72 。選堿性范圍指示劑酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示劑甲基紅，甲基橙。
(三)強(qiáng)酸滴定弱堿：HCl 滴定NH .H O ，PH6.24-4.3 ，計(jì)量點(diǎn)PH5.28 ，選甲基紅、溴甲酚綠 。
(四)強(qiáng)堿滴定多元酸：兩個(gè)計(jì)量點(diǎn)，用甲基橙和酚酞的混合指示劑。
第3節(jié) 沉淀滴定法
沉淀反應(yīng)必須定量、迅速、有指示劑確定終點(diǎn)、吸附現(xiàn)象不妨礙終點(diǎn)。生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。
銀量法：利用AgNO 為標(biāo)準(zhǔn)溶液的沉淀滴定法。按所用指示劑不同分：
1、 鉻酸鉀法(MoHr法)：在中性溶液中，2、 加入K CrO  (1ml)作指3、 示劑，4、 用AgNO 標(biāo)5、 準(zhǔn)液滴定 。
滴定條件：指示劑用量適當(dāng)、酸度不過(guò)低過(guò)高、劇烈振搖、不宜測(cè)定I 和SCN、除去干擾離子。
6、 鐵礬指7、 示劑法(Volhard法)：用NH SCN為標(biāo)8、 準(zhǔn)溶液，9、 Fe為指10、 示劑，11、 在硝酸酸性液中測(cè)定。
　滴定條件：被測(cè)物Cｌ時(shí)，注意沉淀轉(zhuǎn)化（過(guò)濾、加有機(jī)溶劑、用高濃度Fｅ指示）、強(qiáng)酸中
三、吸附指示劑法（Fajans法）：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液和吸附指示劑確定終點(diǎn)的方法。
第四節(jié)  配位(絡(luò)合)滴定法
EDTA(二乙胺四乙酸)與金屬離子絡(luò)合的特點(diǎn)：幾乎全部、1：1關(guān)系、可在水中滴定、大多無(wú)色
影響絡(luò)合反應(yīng)平衡因素：酸度增高，MY穩(wěn)定性降低；其他絡(luò)合劑存在時(shí)也降低MY穩(wěn)定性。
第5節(jié) 氧化還原滴定法
涉及電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)叫氧化還原反應(yīng)，獲得電子的物質(zhì)稱(chēng)氧化劑(電位高)，失去電子的物質(zhì)稱(chēng)還原劑。
氧化還原反應(yīng)是否完全用平衡常數(shù)K，K值越大，反應(yīng)進(jìn)行越完全，不說(shuō)明反應(yīng)速度 。
指示劑三類(lèi)：自身指示劑、特殊指示劑和氧化還原指示劑。
氧化還原滴定方法：
(一)、碘量法：1、直接碘量法：終點(diǎn)：過(guò)量一滴I與淀粉(KI液)生成藍(lán)色吸附物。碘本身淡黃色。
         條件：只能在酸性、中性、弱堿性進(jìn)行。避免曝光和放置時(shí)間長(zhǎng)(氧化)。
2、間接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱堿性進(jìn)行，增大KI量。
(二)、溴量法：主要測(cè)定芳香胺類(lèi)和酚類(lèi)有機(jī)藥物。苯環(huán)上有羥基和氨基，鄰位和對(duì)位氫易溴代反應(yīng)。
            一般用定量的溴酸鉀與過(guò)量的溴化鉀產(chǎn)生新生態(tài)的溴來(lái)代替。提高溫度加快反應(yīng)。
(三)、鈰量法：用鄰二氮菲亞鐵作指示劑   優(yōu)點(diǎn)：Ce (SO ) ，穩(wěn)定，長(zhǎng)時(shí)、曝光、加熱不引起濃度變化 、在HCl下測(cè)定、大部分有機(jī)物不作用，特別適合糖漿劑、片劑等制劑測(cè)定。
(四)、高錳酸鉀法：自身指示劑  條件：強(qiáng)酸中進(jìn)行(氧化能力強(qiáng))、用H SO 調(diào)節(jié)酸度(無(wú)氧化還原性)
(五)、高碘酸鉀法：
(六)、亞硝酸鈉法：在鹽酸下與芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反應(yīng)。
            條件：溫度不宜過(guò)高(防HNO 分解)，強(qiáng)酸，滴定不宜過(guò)快。
第六節(jié)  非水滴定法
堿量法：以冰醋酸(或其他溶劑)為溶劑，高氯酸作滴定液、結(jié)晶紫為指示劑測(cè)定弱堿性物質(zhì)及鹽類(lèi)。
酸量法：以甲醇鈉為滴定液、麝香草酚藍(lán)作指示劑，乙二胺等為溶劑滴定弱酸性物質(zhì)及鹽類(lèi)。
原理：1、溶劑的酸堿性：弱酸性物質(zhì)溶于堿性溶劑時(shí)，可增強(qiáng)物質(zhì)的相對(duì)酸度。
      2、溶劑的離解性：溶劑的自身離解常數(shù)越大，突躍范圍越大，終點(diǎn)越敏銳。
      3、溶劑的極性：溶劑在極性強(qiáng)的溶劑中，介電常數(shù)大，易離解，酸(堿)強(qiáng)度大。
      4、拉平效應(yīng)與區(qū)分效應(yīng)：水(拉平)、冰醋酸(區(qū)分)。
堿的測(cè)定：高氯酸的冰醋酸溶液為滴定劑，鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)。測(cè)定堿性基團(tuán)的藥物：
     胺類(lèi)、氨基酸類(lèi)、含氮雜環(huán)、有機(jī)堿的鹽、弱酸鹽。生物堿、咖啡因、鹽酸麻黃堿、撲爾敏。
酸的滴定：羧酸類(lèi)：苯甲酸  酚類(lèi)、苯酚：磺酰胺類(lèi)、磺胺嘧啶。
第六章  分光光度法
第一節(jié)  紫外可見(jiàn)分光光度法
一、基本原理
紫外--可見(jiàn)分光光度法：是根據(jù)物質(zhì)分子對(duì)波長(zhǎng)為200-760nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來(lái)的一種定性、定量和結(jié)構(gòu)分析方法。操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。
波長(zhǎng)長(zhǎng)(頻率小)的光線(xiàn)能量小，波長(zhǎng)短(頻率大)的光線(xiàn)能量大。
        100nm   200nm      400nm         800nm         400um       1m
                      通指
X-射線(xiàn)          紫外區(qū)            可見(jiàn)區(qū)           紅外區(qū)       微波區(qū)     無(wú)線(xiàn)電波區(qū)
Beer-lambert定律： A=E l c   A--吸收度   E-吸收系數(shù)  l ---液層厚度   c---溶液濃度
吸收度濃度與厚度的關(guān)系。是吸收光度法的基本定律，重要前提是單色光。
摩爾吸收系數(shù)：指在一定波長(zhǎng)下，溶液濃度為1mol/L , 厚度為1cm時(shí)的吸收度，用  表示。
百分吸收系數(shù)：指在一定波長(zhǎng)下，溶液濃度為1%(W/V) , 厚度為1cm時(shí)的吸收度，用   表示。
影響B(tài)eer定律因素：化學(xué)因素，光學(xué)因素
二、紫外--可見(jiàn)分光光度計(jì)：  主要部件：
1、 光源：要求光譜的光源，2、 氫燈和鎢燈(350nm)
3、 單色器：進(jìn)口狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件(棱鏡和光柵)、聚焦透鏡和出口狹縫組成。
4、 吸收池：用光學(xué)玻璃制成的吸收池，5、 只能用于可見(jiàn)光區(qū)。用熔融石英(氧化硅)，6、 可見(jiàn)紫外光區(qū)。
7、 檢測(cè)器：光電池：(硒光電池：用于可見(jiàn)光；硅光電池：紫外可見(jiàn)光) 內(nèi)阻小，8、 易疲勞。
             光電管：內(nèi)阻高，電流易放大 。
9、 訊號(hào)處理和顯示器
三、定性與定量方法：
  (一)、定性鑒別：是多數(shù)有機(jī)化合物具有吸收光譜特征。一般用對(duì)比法。
1、對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)  2、對(duì)比吸收度(或吸收系數(shù))比值  3、對(duì)比吸收光譜的一致性
  (二)、純度檢查：雜質(zhì)檢查與雜質(zhì)限量檢測(cè)
  (三)、含量測(cè)定：
       1、吸收系數(shù)法   2、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法    3、對(duì)照法
第二節(jié)   熒光分析法
熒光分析法：利用熒光的物理特性而進(jìn)行定性與定量測(cè)定的方法。熒光法比紫外可見(jiàn)靈敏。
熒光光度計(jì)：激發(fā)光源、樣品池、檢測(cè)器、濾光片和單色器。
第三節(jié)  紅外分光光度計(jì)
紅外線(xiàn)：波長(zhǎng)大于0.76um，小于500um的電磁波。  Hooke定律來(lái)描述分子的伸縮振動(dòng)。
當(dāng)分子的振動(dòng)頻率與入射的紅外頻率相同時(shí)，分子對(duì)紅外產(chǎn)生吸收。伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。
基頻峰：分子吸收一定頻率的紅外線(xiàn)，振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)(V=0)躍遷至第一激發(fā)態(tài)時(shí)產(chǎn)生的吸收峰。
倍頻峰：振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)躍至第二、三激發(fā)態(tài)。統(tǒng)稱(chēng)泛頻峰。
吸收峰：用于鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰稱(chēng)特征吸收峰。
指紋區(qū)：1250-400cm (8.0-25um)的低頻區(qū)稱(chēng)為指紋區(qū)。
紅外分光光度計(jì)主要部件：光源、吸收池、單色器(棱鏡和光柵)和檢測(cè)器(真空熱電偶)及記錄裝置。

第七章  色譜法
第一節(jié)  概述
色譜法：是一種物理或物理化學(xué)分離方法。用于定性鑒別、純度檢查、含量測(cè)定。
分配系數(shù)：組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配平衡時(shí)的濃度之比。 K=
容量因子：又稱(chēng)質(zhì)量分配系數(shù)，即達(dá)到分配平衡后，組分在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量之比。
第二節(jié)  薄層分析法
一般指吸附薄層色譜法，固定相為吸附劑的薄層吸附法。K值越大隨展開(kāi)劑移動(dòng)的速度越慢。
比移徝：在薄層色譜法中，組分的遷移距離(  )與展開(kāi)劑的遷移距離(  )之比稱(chēng)為比移值(  ) 。
       R  最佳范圍是0.3-0.5 ，可用范圍是0.2-0.8 。
吸附劑：吸附薄層色譜法的固定相。常用吸附劑有：硅膠、氧化鋁、硅藻土、纖維素和聚酰胺。
  硅膠：在105-110 C加熱30分，使硅膠吸附力增加，稱(chēng)為活化。具微酸性，適分離酸性中性物質(zhì)。
  氧化鋁：堿性、中性、酸性。中性用得多。
制備薄層板：要求吸附劑涂布均勻表面光滑，使用前檢查均勻度。2000版用機(jī)械涂布法。活化。
吸附劑與展開(kāi)劑的選擇：分離極性較強(qiáng)的組分時(shí)，宜選用活性低(活度級(jí)別高)的薄層板，以極性強(qiáng)的展開(kāi)劑展開(kāi)。反之
點(diǎn)樣：體積宜在20ul 以下，樣徑不超過(guò)2-3mm ，點(diǎn)間距離為1.5-2.0cm，距底2.0cm 。
顯色方法：直接噴霧法、浸漬法、壓板法。
 定性分析方法、純度檢查、定量分析方法(洗脫測(cè)定法和直接測(cè)定法)。
第三節(jié)  氣相色譜法
氣相色譜法：以氣體為流動(dòng)相的色譜法稱(chēng)為氣相色譜法。不適用于難揮發(fā)和熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)分析。
原理：各組分在固定相與載氣(流動(dòng)相)間分配系數(shù)不等，按大小依次被載氣帶出色譜柱，小先流出。
一、基本原理：
(一)、基本概念：
一個(gè)組分的色譜峰用三項(xiàng)參數(shù)：峰高或峰面積(用于定量)、峰位(用保留值表示，用于定性)、峰寬(用于衡量柱效)。
(1)、保留時(shí)間 (tR) ：從進(jìn)樣開(kāi)始到某個(gè)組分的色譜峰頂點(diǎn)的時(shí)間間隔。
(2)、死時(shí)間 (t0)：分配系數(shù)為零的組分的保留時(shí)間。
(3)、相對(duì)保留值 (r)：兩組分的調(diào)整保留值之比。
(4)、半峰寬 (Wh/2)：峰高一半處的峰寬。
(二)、塔板理論：
       塔板理論方程式(高斯方程式)：
     理論塔板式數(shù)：                           理論塔板高度：
(三)、速率理論： H=A+B/u+Cu
     影響塔板高度的因素：1、渦流擴(kuò)散      2、縱向擴(kuò)散    3、傳質(zhì)阻抗
二、氣相色譜儀：
(1)、色譜柱：固定相與柱管組成。  填充柱、毛細(xì)管柱； 分配柱、吸附柱
(2)、固定液：高沸點(diǎn)的液體，操作下為液態(tài)。  甲基硅油、聚乙二醇等
    選擇原則：按相似性、按主要差別、按麥?zhǔn)喜顒e選擇。
(3)、載體：化學(xué)惰性的多孔性微粒
(4)、毛細(xì)管色譜柱：開(kāi)管型、填充型
(5)、檢測(cè)器：1、濃度型檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器
  2、質(zhì)量型檢測(cè)器：氫焰離子化檢測(cè)器
   中國(guó)藥典2000對(duì)氣相色譜規(guī)定：除檢測(cè)器種類(lèi)、固定液品種及特殊指定的色譜柱材料不得任意更改外，其他均可適當(dāng)改變，色譜圖于30min內(nèi)記錄完畢。

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