醫(yī)用化學(xué):第二節(jié)　酚

一、酚的分類和命名

酚的官能團(tuán)是酚式羥基。

酚可以根據(jù)分子中所含羥基數(shù)目的不同分為一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。

酚的命名是在酚字前加上芳環(huán)名稱，以此作母體標(biāo)以取代基的位次、數(shù)目和名稱。例如：

二、酚的化學(xué)性質(zhì)

酚的羥基直接與苯環(huán)的sp2雜化的碳原子相連，這與脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于　酚的羥基氧原子的未共享電子對與苯環(huán)的共軛作用，不但使苯酚成穩(wěn)定化合物，而且也有利苯酚的離解。

（一)弱酸性

酚比醇的酸性強，是由于酚式羥基的O-H鍵易斷裂，生成的苯氧基負(fù)離子比較穩(wěn)定，使苯酚的離解平衡趨向右側(cè)，而表現(xiàn)弱酸性。酚式羥基的氫除能被金屬取代外，還能與強堿溶液生成鹽（如酚鈉)和水。

2C₆H₅OH+Na→2C₆H₅ONa+H_2↑

C₆H₅OH+NaOH→C₆H₅ONa+H₂O

若在苯酚鈉的水溶液中通入二氧化碳，即有游離苯酚析出。這是因為苯酚酸性比碳酸弱，所以酚鹽能被碳酸所分解。

C₆H₅OHa+CO₂+H₂O→C₆H₅OH+NaHCO_３

由于酚的酸性弱于碳酸，所以酚只能溶于氫氧化鈉而不溶于碳酸氫鈉。實驗室里常根據(jù)酚的這一特性，而與既溶于氫氧化鈉又能溶于碳酸氫鈉的羧酸相區(qū)別。此方法也可用于中草藥中酚類成分與羧酸類成分的分離。

（二)與氯化鐵的反應(yīng)

大多數(shù)的酚能與氯化鐵的稀水溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。不同的酚與氯化鐵反應(yīng)呈顯不同的顏色。例如，苯酚、間苯二酚、1，3，5-苯三酚與氯化鐵溶液作用，均顯紫色；甲苯酚呈藍(lán)色；鄰苯二酚、對苯二酚呈綠色；1，2，3-苯三酚呈紅色，α-萘酚為紫色沉淀，β-萘酚則為綠色沉淀等。此顯色反應(yīng)常用以鑒別酚類的存在。

具有

構(gòu)造的烯醇型化合物也能與氯化鐵溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。

一般的醇式羥基無此反應(yīng)，故也可用來區(qū)別醇與烯醇。

（三)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯環(huán)連有羥基后，環(huán)的活潑m.f1411.cn/hushi/性就增加，易起取代反應(yīng)，取代基一般都進(jìn)入羥基的鄰對位及對位。例如苯的鹵化反應(yīng)一般較難進(jìn)行，需要加熱及催化劑，但苯酚的鹵化就容易得多。在室溫下加溴水于苯酚中，立即生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，此反應(yīng)較靈敏，少量的苯酚也能檢出。

苯酚也易硝化，使用稀硝酸即可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚的混合物。如使用濃硝酸和濃硫酸的混合物作硝化劑則可生成二硝基苯酚或三硝基苯酚。2，4，6-三硝基苯酚俗稱苦味酸，酸性比苯m.f1411.cn/sanji/酚強得多。

濃硫酸容易使酚磺化。室溫下，產(chǎn)物為鄰羥基苯磺酸，在100℃時主產(chǎn)物是對羥基苯磺酸。

（四)氧化反應(yīng)

酚類易被氧化，但產(chǎn)物復(fù)雜。純苯酚系無色結(jié)晶，在空氣中放置后，就能逐漸氧化變?yōu)榉奂t色、紅色或暗紅色。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強烈氧化，則生成對苯醌。

鄰苯二酚和對苯二酚比苯酚更容易被氧化成相應(yīng)的醌，但間苯二酚不能被氧化為相應(yīng)的醌。醌是一般都具有顏色。

三、重要的酚

（一)苯酚

苯酚最初從煤焦油中得到，也稱石炭酸。它是無色結(jié)晶，有特殊氣味。熔點43℃，沸點182℃，能溶于水，25℃時100g水中可溶解發(fā)6.7g，68℃以上可完全溶解。此外，還易溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌能力，醫(yī)藥上用作消毒劑。它的3%-5%溶液用于消毒手術(shù)器具，1%溶液外用于皮膚止癢，但苯酚濃溶液對皮膚具有腐蝕性。苯酚易被氧化，故應(yīng)避光存于棕色瓶內(nèi)。苯酚又是制造塑料、染料及藥物的重要原料。

（二)甲苯酚

甲苯酚可由煤焦油得到，有鄰、間、對三種異構(gòu)體。它們都有苯酚氣味，殺菌力比苯酚強。醫(yī)藥上常用的消毒劑煤酚皂液就是含47%-53%的三種甲苯酚混合物的肥皂水溶液，又稱來蘇爾。它的稀溶液常用于消毒。

由于三者的沸點相近，不易分離，實際上常使用它們的混合物。

（三)苯二酚

苯二酚有三種異構(gòu)體：

它們都是無色結(jié)晶。鄰苯二酚和間苯二酚易用溶于水，對苯二酚在水中的溶解度小。

間苯二酚是具有抗細(xì)菌和真菌的作用，強度僅為苯酚的1/3。刺激性小，可用于治療皮膚病如濕疹和癬癥等。

對苯二酚常用作顯影劑。

（四)萘酚

萘酚有α-和β-兩種異構(gòu)體。

α-萘酚為黃色結(jié)晶，熔點96℃，能與FeCL3作用生成紫色沉淀。β-萘酚為無色結(jié)晶，熔點122℃和FeCL3作用生成綠色沉淀。這兩種化合物都是合成染料的原料。β-萘酚還具有抗細(xì)菌、霉菌和寄生蟲的作用。