醫(yī)學(xué)論文范文:Amberlyst 15 催化糖基三氯乙酰亞胺酯糖苷化反應(yīng)的應(yīng)用

參照文獻(xiàn)方法制備三個單糖合成子:2,3,4�踩��睴�脖郊柞；��拨�,β�睤�材咎侨�氯乙酰亞胺酯、2,4�捕��睴�脖郊柞；��拨联睤�材咎瞧S基苷、2�睴�惨阴；���3�睴�脖郊柞；��拨联睱�彩罄钐窍┍�基苷,用于構(gòu)建片段Ⅲ。為達(dá)此目的,1與2通過Amberlyst 15催化連接形成糖苷得到β構(gòu)型的二糖化合物Ⅰ,其產(chǎn)率為79%,通過連續(xù)的去芐基及制備三氯乙酰亞胺酯供體,化合物Ⅰ轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的二糖亞胺酯Ⅱ,為α/β構(gòu)型比例1∶1的未分離的混合物。化合物Ⅱ與鼠李糖受體3同樣于室溫條件下,通過Amberlyst 15催化糖苷化反應(yīng)得到4�睴�蔡擒栈�的鼠李糖苷,其產(chǎn)率為77%,且全部為β構(gòu)型。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均與文獻(xiàn)報道的薄層色譜行為以及旋光度吻合[14]。在皂莢皂苷保護(hù)的三糖片段Ⅲ的合成中,筆者連續(xù)兩次用到了Amberlyst 15固體酸在室溫條件下異相催化糖基三氯乙酰亞胺酯供體進(jìn)行糖苷化反應(yīng),優(yōu)化了傳統(tǒng)方法中需要嚴(yán)格低溫的苛刻條件,并且反應(yīng)的立體選擇性和收率都得到了保障。

3 討論

在糖苷化反應(yīng)中,底物結(jié)構(gòu)(包括供體和受體保護(hù)基的性質(zhì)、供體離去基團(tuán)的空間取向即α�埠挺陋矘�(gòu)型)、催化劑種類和用量、溶劑、溫度等條件都是影響反應(yīng)的重要因素,要得到完全立體選擇性控制的產(chǎn)物有相當(dāng)?shù)碾y度。雖然至今已發(fā)展出多種合成糖苷鍵的方法,而且其中一些方法在特定的反應(yīng)條件及某些特例中的反應(yīng)產(chǎn)率和立體選擇性相當(dāng)好,但目前還沒有一種方法可以普遍適用于各種類型糖苷的合成。對于特定的反應(yīng)底物需要篩選適應(yīng)的反應(yīng)條件。Amberlyst 15固體酸在室溫條件下異相催化糖基三氯乙酰亞胺酯供體的糖苷化反應(yīng),此方法跟現(xiàn)有報道方法比較有諸多優(yōu)點,如反應(yīng)條件溫和、操作簡單、產(chǎn)率較高、催化劑價廉易得。筆者利用Amberlyst 15催化糖苷化反應(yīng)合成皂莢皂苷中保護(hù)的三糖片段Ⅲ,為Amberlyst 15在寡糖及糖綴合物合成中的應(yīng)用奠定了一定基礎(chǔ)。

【參考文獻(xiàn)】

1] Numata M,Sugimoto M,Ito Y,et al.An efficient eynthesis of ganglioside GM3:highly stereocontrolled glycosylations by use of auxiliaries[J].Carbohydr Res,1990,203(2):205��217.

[2] Toepfer A,Kinzy W,Schmidt R R.Glycosyl imidates efficient synthesis of the lewis antigen X (Lex) family[J].Liebigs Ann Chem,1994,(5):449��464.

[3] Shi B F,Tang P P,Hu XY,et al.OSW saponins:facile synthesis toward a new type of structures with potent antitumor activities[J].J Org Chem,2005,70(25):10354��10367醫(yī).學(xué)全.在.線m.f1411.cn.

[4] Fügedi P.The organic chmistry of sugars[M]//Levy D E,Fügedi P.New York:CRC,2005:189.

上一頁  [1] [2] [3] [4] [5] 下一頁