高聚物的溶解比小分子化合物慢得多。溶解過程分為兩個(gè)階段：
①高聚物的溶脹，由于非晶高聚物的分子鏈段的堆砌比較松散，分子間的作用力又弱，溶劑分子比較容易滲入非晶高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹醫(yī),學(xué)全,在線.搜集.整理m.f1411.cn；而非極性的結(jié)晶高聚物的晶區(qū)分子鏈堆砌緊密，溶劑分子不易滲入，只有將溫度升高到結(jié)晶的熔點(diǎn)附近，才能使結(jié)晶轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)，溶解過程得以進(jìn)行。在室溫下，極性的結(jié)晶高聚物能溶解在極性溶劑中。
②高分子分散，即以分子形式分散到溶劑中去形成均勻的高分子溶液。交聯(lián)高聚物只能溶脹，不能溶解，溶脹度隨交聯(lián)度的增加而減小。
高分子溶液（特別是那些溶劑的溶解能力較差的溶液)在降低溫度時(shí)往往會(huì)發(fā)生相分離，分成兩相，一相是濃相；另一相為稀相。濃相的粘度較大但仍能流動(dòng)；稀相比分級(jí)前的濃度更低。往高分子溶液中滴加沉淀劑也能產(chǎn)生相分離，高分子的相分離有分子量依賴性，因而可以用逐步沉淀法來對(duì)高聚物進(jìn)行分子量的分級(jí)。
