氧化還原滴定法(原理,氧化還原滴定法,高錳酸鉀法,碘量法)

　　氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的滴定分析方法。氧化還原反應較為復雜，一般反應速度較慢，副反應較多，所以并不是所有的氧化還原反應都能用于滴定反應，應該符合滴定分析的一般要求，即反應完全，反應速度快；無副反應等。因此，必須根據具體情況，創(chuàng)造適宜的反應條件。

　　（1）根據平衡常數(shù)的大小判斷反應進行程度。一般K≥106或時，該反應進行得完全。

　�。�2）反應速度快。一般可通過下列幾種方法增加反應速度。

　　①加催化劑。例如，用MnO-4氧化Fe2+時，加入少許Mn2+作為催化劑，可使反應迅速進行。

　�、谏�高溫度。例如，用MnO-4氧化C2O2-4時，室溫下反應進行得很慢，溫度升高到80℃時反應能夠很快地進行。

　�。�3）無副反應。若用于滴定分析的氧化還原反應伴有副反應發(fā)生，必須設法消除。如果沒有抑制副反應的方法，反應就不能用于滴定。

　　按照氧化還原滴定中所用氧化劑的不同，將氧化還原法分為高錳酸鉀法、碘量法、重鉻酸鉀法等。本節(jié)主要討論高錳酸鉀法和碘量法。

　　二、高錳酸鉀法

　�。ㄒ唬┗�本原理

　　在微酸、中性或弱堿性溶液中，MnO^-₄被還原為棕色不溶物MnO₂：

　　因MnO2能使溶液混濁，妨礙疑點觀察，所以高錳酸鉀法通常在較強的酸性溶液中進行。滴定時使用H2SO4控制酸度，避免使用HNO3（有氧化性）和HCL（有還原性）。

　　KMnO4還原為Mn2+的反應在常溫下進行得較慢。因此，滴定較難氧化的物質時，常需要加熱或加催化劑。例如，用KMnO4滴定C2O2-4時，即使在強酸性溶液中加熱的情況下，開始時反應也不會迅速進行。只有待最初加入的1-2滴KMnO4溶液的紫色退去后，溶液中就有了Mn2+，接著的反應能較快地進行。這種由于反應生成物本身引起的催化作用稱為自動催化作用。

　　高錳酸鉀法的指示劑是KMnO4本身，在100ml水中只要加1滴0.1mol·L-1KMnO4溶液就可以呈現(xiàn)明顯的紫紅色.而它的還原產物Mn2+則近無色.所以高錳酸鉀法不需另加指示劑。

　　KMnO4氧化性強，在強酸性溶液中可直接滴定一些還原性物質，如Fe2+,AsO3-3，NO-2，Sb3+,H2O2,C2O2-4,甲醛，葡萄糖和水楊酸等；也可間接滴定一些氧化性物質，如MnO2,PbO2,CrO-3,CLO-3等；還可測定一些能與氧化劑或還原劑起反應，但無氧化性或還原性的物質，如Ca2+,Ba2+,Zn2+和Cd2+等。例如，Ca2+能與C2O2-4形成沉淀溶于H2SO4中，然后用KmnO4溶液滴定生成H2C2O4，從而測出Ca2+的含量。

　　高錳酸鉀法的主要缺點是選擇性較差，標準溶液不夠穩(wěn)定等。

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